4eshirkot — Попаданцев.нет http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com база данных в помощь начинающему попаданцу Mon, 21 Feb 2022 16:26:31 +0000 ru-RU hourly 1 https://wordpress.org/?v=6.4.5 Натрий и калий http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/natrij-i-kalij/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/natrij-i-kalij/#comments Mon, 21 Feb 2022 14:01:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9282 Натрий и калий были открыты в самом начале XIX в., когда из смог выделить в свободном состоянии Гемфри Деви при электролизе растворов едких щелочей с ртутным катодом. Электролиз, но уже расплавов хлоридов, является методом их получения и в наше время. Однако для попаданца больший интерес представляет возможность получения щелочных металлов термохимическим методом, как они [...]]]> Натрий и калий были открыты в самом начале XIX в., когда из смог выделить в свободном состоянии Гемфри Деви при электролизе растворов едких щелочей с ртутным катодом. Электролиз, но уже расплавов хлоридов, является методом их получения и в наше время.
Однако для попаданца больший интерес представляет возможность получения щелочных металлов термохимическим методом, как они и производились на протяжении почти всего XIX века.

Образование натрия при накаливании соды с углем или железом наблюдали Гей-Люссак, Тенард и многие другие, но основной вклад в развитие технологии производства натрия внес Сент Клер Девиль, которому натрий был необходим для получения алюминия.
По методу Девиля смесь 30 кг соды, 13 кг угля и 5 кг мела помещалась в трубу из железа (примерно 120 на 15 см со стенками в 12-15 ми) и нагревалась в печи до белого каления
Na2CO3 + 2C = 2Na + 3CO

При этом происходило восстановление натрия, который испарялся (температура кипения 882 градуса), конденсировался в специальном железном холодильнике, и стекал в подставленный сосуд с маслом или нефтью для зашиты от действия воздуха.

Перегонка длилась несколько часов, после чего остаток из реторты быстро удаляли и загружали новую порцию смеси. Из одной загрузки получалось около 5 кг натрия.
Аналогично получался и калий из поташа, но при этом процесс осложнялся взаимодействием калия с CO, при котором образовывались K2C2 и K6C6O6.
Метод Девиля был далек от совершенства, выход натрия не превышал 40%, железные реторты очень быстро прогорали, и расход на их замену составлял до половины стоимости производимого натрия (на 1887 г около 11 шиллингов за килограмм). Тем не менее, стоимость получаемого с помощью натрия алюминия сразу же уменьшилась более чем в 20 раз.
Еще более совершенный метод разработал Кастнер, тоже занимавшийся проблемой получения алюминия. По его методу едкий натр смешивался с карбидом железа FeC2 (который, в свою очередь, получался прокаливанием железной руды со смолой или угольным порошком), и нагревался в чугунном тигле, снабженном крышкой и газоотводной трубкой.
4NaOH + FeC2 = 2Na + Na2CO3 + Fe + 2H2 + CO
При этом требовалась меньшая температура, не более 1000 градусов, поэтому реакцию проводили в дешевых чугунных тиглях, а утилизация натрия, с учетом образующегося карбоната, была практически полной. Стоимость производимого по этому способу натрия получалась около 2 шиллингов за килограмм; производительность печи с тремя тиглями составляла 45 кг натрия в день.
Но метод Кастнера не получил большого распространения, так как тем же Кастнером вскоре был разработан первый практически применимый метод электролитического восстановления.

Самое очевидное для пораданца применение натрия и калия состоит в металлотермическом восстановлении алюминия, магния и других металлов, которые весьма ценны как легирующие добавки и получение которых будет оправданно даже таким относительно дорогим способом. Например, для модифицирования чугуна нужно лишь 1-5 кг магния на тонну, а для раскисления тигельной стали всего 150-500 г алюминия на тонну. Свойства медных сплавов — бронз и латуней — улучшаются при добавках уже 1-2% алюминия, 5-10% достаточно для получения алюминиевой бронзы без других легирующих элементов.

Другая весьма полезная область — получение перекисей. Если сжигать натрий на воздухе, получается смесь оксида и пероксида (20-30%), которая при дальнейшем накаливании до 300-400 градусов поглощает кислород и превращается в чистый пероксид.
4Na + O2 = 2Na2O
2Na2O + O2 = Na2O2
Калий же сразу дает супероксид
K + O2 = KO2
В самом простом варианте натрий сжигался на железной сковороде, но продукт получался с примесями железа, что недопустимо для некоторых целей. Лучший способ состоит в распылении жидкого металла струей воздуха (предварительно очищенного от воды и углекислого газа пропусканием через негашеную известь) в металлической камере достаточного размера, при этом частицы получающихся пероксидов успевают охладиться до падения на дно и не вызывают разъедания железа.

Перекиси натрия и калия при растворении в воде дают щелочной раствор перекиси водорода, пригодный для беления.
Na2O2 + 2H2O = 2NaOH + H2O2
Саму перекись водорода тоже несложно получить из пероксида натрия (не содержащего примесей железа) действием разбавленной кислоты.
Однако самое заманчивое для попаданца применение пероксидов натрия и калия — регегерация воздуха в дыхательных аппаратах или подводных лодках.

Таким образом, и натрий, и калий вполне могут быть получены практически в любых условиях, лимитирующим фактором является только доступность железа. Польза этих металлов для попаданца тоже не вызывает сомнений

]]>
http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/natrij-i-kalij/feed/ 24
Селитра и селитрянницы -2: Интенсивная нитрификация http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/selitra-i-selitryannicy-2-intensivnaya-nitrifikaciya/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/selitra-i-selitryannicy-2-intensivnaya-nitrifikaciya/#comments Wed, 09 Feb 2022 21:59:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9273 Производство селитры — крайне волнующий попаданца вопрос. Однако классические селитрянницы имеют слишком низкую производительность, а извлечение получившейся в них селитры очень трудозатратно. Но, обладая современными знаниями, попаданец может многократно увеличить производительность селитрянниц и в значительной мере удовлетворить все потребности в нитратах. В качестве хорошей опорной точки стоит использовать уже упоминавшиеся здесь работы Мюнца и [...]]]> Производство селитры — крайне волнующий попаданца вопрос. Однако классические селитрянницы имеют слишком низкую производительность, а извлечение получившейся в них селитры очень трудозатратно. Но, обладая современными знаниями, попаданец может многократно увеличить производительность селитрянниц и в значительной мере удовлетворить все потребности в нитратах.
В качестве хорошей опорной точки стоит использовать уже упоминавшиеся здесь работы Мюнца и Лайне, которые в начале XX в. разработали метод интенсивной нитрификации и изложили его в двух статьях (Compt. rend., 1905, 141, 861 и 1906, 142, 1239), перевод которых приводится ниже.

Исследования по интенсивной нитрификации. Сообщение от А. МЮНЦА и Э. ЛАЙНЕ.
С того уже давнего времени, когда один из нас вместе с Т. Шлезингом показал, что естественная нитрификация есть результат действия микробов, многочисленные работы пролили свет на многие моменты этого явления. В первую очередь следует привести работы Виноградского, который выделил и культивировал в чистотой форме организмы, выполняющие нитрификацию, и установил, что, в отличие от своих сородичей, они могут расти в средах, свободных от органического вещества. С тех пор исследования различных ученых, в частности Варингтона, Омельянского, Буланже и Массоль уточнили условия. в которых действуют нитрифицирующие ферменты. Их исследования проводились безукоризненным научным методом, на чистых культурах и в химически определенных средах.
Несколько абстрактная цель, которую ставили перед собой эти ученые, требовала этой строгости в рабочем режиме. Но при естественной нитрификации условия более сложны, когда организмы, ее производящие, вступают в противоречие с множеством других микробов, кишащих в почве, существенно изменчивой среде, основном очаге нитрификации. Мы возобновили изучение нитрификации, поставив цель добиться интенсивной нитрификации, т. е. получения больших количеств нитратов, путем создания нитрификаторов с быстрым действием и высокими выходами.
Это делалось не с точки зрения сельскохозяйственных приложений, которыми мы занимаемся; на самом деле не имеет большого значения, чтобы азот был дан растениям в нитрифицированной форме; он может быть предоставлен им в любой другой форме, так как почва, в которую вносятся азотистые вещества, сама изобилует бактериями, превращающих их в нитраты. Мы прежде всего рассмотрели производство селитры с точки зрения ее применения в производстве военного снаряжения.
Основным средством современной войны является использование взрывчатых веществ, и все они происходят из селитры и накопленной в ней энергии, которую взрывчатка реализует, внезапно выделяя эту энергию. Чудовищные эффекты военных машин являются продуктом труда, накопленного крошечными организмами в недрах земли.
В прошлом селитра поступала в основном из Индии; но, во время войн Революции и Первой Империи, когда Франция была подвергнута морской блокаде, приходилось пользоваться местными ресурсами и уже устаревшее искусство производства селитры вновь сильно развилось, особенно благодаря трудам выдающихся ученых. Производства селитры хватило сначала для нужд обороны, а потом и нападения. Примерно в 1840 году открытие огромных месторождений нитрата натрия в Перу лишило местное производство всей важности и искусство производства селитры исчезло. Селитра же из Перу до сих пор используется во всем мире.
Но здесь мы ставим проблему, которая, как нам кажется, имеет большое значение: это проблема возможности снабжения. Даже не принимая во внимание истощение месторождений, мы можем предвидеть случай войны, в которой Франция, как в 1793 г., так и на протяжении всего существования первой империи, прервет свои морские коммуникации. Иссякнет источник поставок селитры и, следовательно, военного снаряжения. Тогда придется использовать местные запасы селитры, как это делали наши предки. Но хватит ли сегодня тех количеств, которые были достаточны в конце восемнадцатого и начале девятнадцатого века? Смогли бы ли подвалы и конюшни, и селитрянницы, устроенные по старым методаи, обеспечить достаточное количество селитры для современных нужд сухопутных и морских армий? Можно смело ответить нет, это было бы далеко не так.
Расход боеприпасов в современной войне несравненно, может быть, в пятьдесят или сто раз больше, чем сто лет назад; мы имели недавний пример этого перед глазами, в перипетиях русско-японской войны, где это потребление было даже расточительным, но расточительным, вероятно, необходимым, по крайней мере неизбежным. Во время войны не должны вмешиваться никакие соображения экономии; запасы поэтому должны быть, так сказать, неограниченными. Таким образом, средств, использовавшихся в прошлом для производства селитры, было бы явно недостаточно, но следует надеяться, что, воспользовавшись недавно приобретенными представлениями о процессе нитрификации, мы сможем создать селитрянницы с гораздо более быстрым действием и с намного более высокой производительностью.
Именно к решению этой проблемы мы приложили свои усилия, и мы сообщаем здесь первые результаты, которые получили. Селитру получают в природе путем окисления самых разнообразных азотистых материалов, особенно остатков животной и растительной жизни. Но азот сначала должен быть превращен в аммиачную комбинацию. Мы начали с изучения нитрификации аммиачных солей, которые можно найти в значительных количествах на местном рынке, получаемых из побочных продуктов производства газа и кокса, а также при перегонке животных отходов.
Эти соли также могут быть приготовлены изо всех азотсодержащих материалов, и, при необходимости, их количество может быть увеличено почти неограниченным. Позже мы рассмотрим, также с точки зрения интенсивной нитрификации, непосредственное превращение различных азотистых материалов без предварительного изготовления аммиачных солей.
Сначала мы рассмотрели, до какой степени можно сделать нитрификацию более интенсивной, воздействуя на растворы, стекающие по твердым и инертным носителям при соприкосновении с воздухом.
Угольный шлак успешно использовался в очистных сооружениях, господа Буланже и Массоль подчеркнули его ускоряющую роль. При поиске наиболее выгодных носителей мы обнаружили, что гранулированный животный уголь обладает гораздо большей способностью, чем шлак, помогать окислению, особенно при работе с относительно концентрированными растворами 7,5 г сульфата аммония на литр. Таким образом мы поливали окисляющие поля; одно было сделано из животного угля, другое из шлака, и мы обнаружили, что при объеме 10 дм3 животный уголь может производить в день количество селитры, выраженное в нитрате калия, равное 8,10 г, в то время как шлак давал только 4,54 г.
Имея субстрат, значительно превосходящий те, которые использовались до сих пор, мы искали наиболее благоприятные условия для производства большой массы селитры, работая при температуре, близкой к 30⁰ С. Мы уже знали, что не можем бесконечно увеличивать концентрацию аммиачных растворов. С целью получения наибольшего количества нитратов мы варьировали эту концентрацию. Максимальную суточную производительность нам давал раствор 7,5 г сульфата аммиака на литр, который производил регулярно 8.1 г селитры, в то время как с 10 г на литр мы получили только 6, 22 г. (¹Все наши результаты выражены в нитрате калия).
Поэтому мы остановились на нитрифицируемом растворе 7,5 г на литр, поливая им уголь, предварительно засеянный нитрифицирующими организмами, количествами, обеспечивающими почти полную нитрификацию аммиачного азота, не прибегая, однако, к получению полной нитрификации, которая бы заставили бы замедлить ход операции и на столько же уменьшили бы ежедневное производство селитры, что является основной целью наших испытаний. Таким образом, нам удалось увеличить объем поливочных растворов до 960 см3 в сутки на 10 дм3 угля.
Этот результат показывает, что можно приготовить при относительном небольшом объеме животного угля значительное количество селитры.
Действительно, исходя из этих данных, если разместить на площади в 1 га слой зерненого животного угля высотой 2 м, имеющий местами отверстия, обеспечивающие аэрацию, кроме того, закрытый и защищенный, с возможностью поддержания температуры жаркой теплицы, можно было бы путем методического полива раствором сульфата аммония в количестве 7,5 г на литр получить 16000 кг селитры в день, то есть в год от 5 до 6 миллионов килограммов. Таким образом, видно, что на относительно ограниченной поверхности можно производить огромное количество селитры из солей аммония.
Однако эта интенсивная нитрификация, основанная на использовании аммиачных растворов, имеет серьезный недостаток: это разбавленное состояние, в котором находится образующаяся селитра, и которое требует испарения больших масс воды.
В самом деле, нитрифицированная жидкость содержит только 8—9 г селитры на литр, и такая степень разбавления лишает большую часть ценности этого способа нитрификации, хотя и столь быстрого.
Целесообразно выяснить, нельзя ли значительно обогатить эти жидкости нитралами, чтобы соответственно снизить затраты на концентрирование. Мы уже говорили, что начальная доля аммиачной соли не может быть увеличена без замедления нитрифицирующей активности; но мы знаем, из исследований Буланже и Массоля, что жидкости, уже богатые селитрой, могут продолжать нитрифицироваться при добавлении к ним солей аммония.
Мы думали, что вместо того, чтобы выпаривать раствор, содержащий только около 1 кг на 100 литров, мы могли бы ввести в него количество аммиачной соли, идентичное тому, которое было в нем изначально; пропустить его над окислительным полем один или несколько раз, каждый раз добавляя аммиачную соль, до предела, при котором доля образовавшейся селитры препятствует нитрификации. Наши исследования по этому вопросу продолжаются.
Действуя, как мы только что сказали, на растворах аммиачных солей, мы в любом случае могли бы производить большие количества селитры. Но нам показалось интереснее изучить интенсивную нитрификацию в почве, в земляных селитрянницах, аналогичных тем, которые использовались в прошлом, но с гораздо большей активностью.
Первый момент, который мы попытались прояснить, касается максимального количества, которое может быть нитрифицировано в определенное время, землей в наиболее благоприятном состоянии влажности, которую легко оценить по способность рассыпаться. Сульфат аммония вводился в селитрянницы в достаточном количестве, чтобы они могли проявить все свои окислительные свойства, избегая доз, способных вызвать замедление нитрификации.
Влажность поддерживалась постоянной, а земля подвергалась колебаниям температуры закрытого помещения от 15⁰ до 22°; землю помещали в ящики и время от времени перемешивали железным инструментом, чтобы имитировать вспашку. Количество селитры, образующейся в то же время, значительно варьировалось от одной земли к другой. Приведем некоторые полученные цифры: смесь равных частей суглинка и компоста, с добавлением 2 на 1000 сернокислого аммония, дала за сутки на килограмм земли 0.350 г селитры, или 350 г на кубический метр. Таким образом, с 1 га площади селитрянниц при толщине слоя 50 см будет производиться 1750 кг селитры в день, или около 650 тонн в год. Хорошо подготовленный компост, полученный из смеси листьев, навоза и земли, с добавлением 1 на 1000 сульфата аммония, произвел за 24 часа 0.63 г селитры на 1 кг, то есть 3250 кг на 1 га при слое 50 см толщиной, или 1200 тонн в год,
Вероятно, мы еще не достигли максимального предела суточного производства, но уже можем видеть, что на относительно ограниченных поверхностях можно получать огромные количества селитры, несравненно превосходящие те, которые производились теми селитрянницами, которые устанавливали раньше.
Достигнув быструю нитрификацию, мы искали, до какого предела можно довести обогащение селитрой. С этой целью мы постепенно добавляли сульфат аммония. Мы заметили, что образование селитры продолжается, несмотря на ее накопление в почвах, и что, таким образом, содержание селитры может повышаться постепенно; в некоторых наших опытных почвах это накопление было таково, что земля из легкой и рыхлой становилась пастообразной и пластичной, как плотная глина. В других землях оно продолжалось до полного исчезновения известняка, а затем прекращалось и возобновлялось, как только известняк добавлялся.
Мы еще не достигли предела, при котором накопление селитры препятствует или даже препятствует нитрификации; в том месте, где мы находимся в наших исследованиях, почвы различных видов: компост, суглинок, почва, смешанная с компостом, достигли содержания селитры от 27 до 33 г на килограмм почвы; это настоящие нитроземы, аналогичные тем, что встречаются в тропических регионах, то есть селитросодержащие материалы необычайного богатства.
Интересно было определить степень насыщения жидкостей, пропитывающих эти почвы: в компосте, содержащем почти 50% влажности, обнаруживается раствор селитры 55 г на литр; в смеси горшечной почвы и легкой почвы при 36% влажности степень концентрации составляет 18 г на 1 л, в рыхлой почве при 18% влажности 157 г на л, и в другой аналогичной земле с 15,5% влажности — 143г селитры на литр. При методическом выщелачивании земель, содержащих селитру в виде такого концентрированного раствора, получаются жидкости, настолько насыщенные селитрой, что затраты на выпаривание становятся незначительными.
Эти первые результаты показывают, что, начиная с сульфата аммиака, можно получить нитраты гораздо быстрее и с более интенсивной производительностью, чем в селитрянницах, использовавшихся ранее для производства военных боеприпасов. Они могут обеспечить нас в возможности производства селитры, необходимой для национальной обороны, в случае прекращения поставок из-за границы.


БИОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. Использование торфа для интенсивного производства нитратов. Сообщение от А. МЮНЦА и Э. ЛАЙНЕ.
Установив, что почвы, богатые органическим веществом, особенно пригодны для интенсивного образования нитратов, мы попытались выяснить, образует ли торф, остаток разложения растений в воде и состоящий почти исключительно из углеродистого вещества, благоприятную почву. активности нитрифицирующих микробов.
Для этой цели были испытаны торфы в различной степени разложения: моховой торф из Голландии, используемый в качестве подстилки, губчатый поверхностный торф или плотный донный торф, взятый с торфяников Йонны и Соммы. Измельченный, смешанный с известняком и засеянный многолетними организмами, затем дополненный сернокислым аммиаком, торф оказался очагом необычайно активной нитрификации, намного превышающей то, что давали материалы, которыми мы пользовались до сих пор.
Действительно, в наших предыдущих исследованиях (2) мы получили максимальную интенсивность нитрификации, периодически заливая раствор аммиачной соли на гранулированный животный уголь. Объем в 1 кубический метр давал нам 0,80% нитратов в сутки, и, следовательно, гектар поверхности селитрчнницы мог позволить получать 5800 тонн селитры в год.
Эти количества, и без того очень высокие, были значительно увеличены заменой животного угля торфом. Действительно, доля нитратов, образующихся за 24 часа, была 6 кг 550 г на кубический метр, т.е. в 8 раз выше, что привело бы к выходу с одного гектара селитрянницы примерно 48000 тонн селитры в год.
Мы привыкли рассматривать нитрификацию как очень медленное явление. Используя торфяную подложку, нам удалось придать ему такую ​​быстроту, что ее можно сравнить с бурным спиртовым брожением. По Буссенго (1) старые селитрянницы давали за два года 5 сырой селитры с кубометра — это меньше, чем дает нам торф за 24 часа. Таким образом, нитрифицирующая активность, которую мы получаем, более чем в 1000 раз выше, чем в старых селитрянницах. Все типы торфа показали себя очень активными, но легкие и губчатые, менее разложившиеся, тем не менее обладают некоторым преимуществом, вероятно, потому, что они допускают более активную циркуляцию воздуха, движение жидкостей в них происходит более планомерным образом, и бактерии получают возможность прикрепиться к огромной нитчатой поверхности. Организмы остаются прикрепленными к этой торфяной опоре и функционируют бесконечно долго, если мы продолжаем их кормить. Нитрифицированная жидкость выходит на дно прозрачной, не увлекая бактерий.
Теперь у нас есть возможность провести на относительно ограниченной установке и в очень короткое время превращение огромных количеств аммиачных солей в нитраты. Но при эксплуатации как мы сказали, выливая раствор сульфата аммония на торф, служащий субстратом для нитрифицирующих организмов, мы вынуждены, чтобы не мешать функционированию последних, пользоваться довольно слабым аммиачным раствором, 7,5 г сульфата аммония на литр, что дает раствор около 1 части нитратов на 100 частей воды, что слишком мало для экономного концентрирования.
Наши исследования показали, что нитрификация может продолжаться в сильно насыщенных нитратами растворах, содержащих до 22 частей в 100 частях раствора. К уже нитрифицированным растворам добавляли аммиачную соль и несколько раз пропускали через окислительный слой, постепенно обогащая жидкость нитратом. Для этой цели мы установили ряд торфяных селитрянниц, через которые последовательно проходит одна и та же жидкость, которая между каждым переходом от одной селитрянницы к другой дополнялась сернокислым аммиаком. Жидкость постепенно насыщается нитратами, а не аммиаком, доза которого никогда не становится достаточно высокой, чтобы препятствовать функционированию нитрифицирующих организмов. Таким образом, мы получили следующие результаты (в граммах селитры на литр): 1-й проход 8.2 г/л 2-й проход 17.4 г/л 3-й проход 25.4 4-й проход 32.9 5-й проход 41.7
Это еще не возможный предел обогащения, который, однако, уже таков, что отвечает экономической добыче. Поэтому с помощью этого процесса можно получать не только быструю нитрификацию, но и концентрированные растворы нитратов. Таким образом, использование торфа в качестве подложки для нитрифицирующих организмов (1) решает проблему интенсивного производства селитры.
Активность нитрификации, которая является биологическим явлением, сильно зависит от температуры. В условиях, в которых мы работали, оптимальная температура была близка к 30° и важно не отклоняться от нее слишком далеко. Вопросом о топливе, необходимом для поддержания тепла селитрянниц, а также о том, что придется использовать для выпаривания жидкостей, не следует пренебрегать. Нет более экономичного топлива, чем торф, который нужно только добывать открытым способом и сушить на воздухе, чтобы его можно было использовать. Размещая селитрянницы на самих торфяных болотах, мы получили бы, таким образом, одновременно и материалы для них, и топливо. Это два основных элемента интенсивной нитрификации; но самым важным элементом само азотсодержащее вещество, сырье для образования нитратов. Мы задались вопросом, не может ли торф также обеспечить это нитрифицируемое вещество. Торф содержит большое количество азота, до 2 или 3 частей на 100 частей его сухого веса. Но в той форме, в которой находится этот азот, т. е. в состоянии гуминового соединения, он инертен, поэтому нельзя непосредственно нитрифицировать азот, содержащийся в торфе в таком изобилии. Но можно ли его удалить в виде аммиачной соли, которую затем использовать как нитрифицируемое вещество?
Это представляет большой интерес для преследуемой нами цели. Если бы ответ на этот вопрос был утвердительным, то торф давал бы все элементы для производства нитратов. Идея использования торфа в химической промышленности уже стара; он почти не исподьзуется во Франции, но другие страны, в частности Германия, предприняли успешные усилия в этом направлении. Промышленники используют торф для получения кокса, смолы, уксусной кислоты, метилового спирта и др., а также более или менее светящего горючего газа. Занимаясь исключительно получением азотистых продуктов, предназначенных служить сырьем для производства селитры, мы с удивлением заметили, что при перегонке лишь небольшая часть азота торфа была обнаружена в состоянии аммиачной воды. Действительно, в работах (1), посвященных технике перегонки торфа, мы находим, что получаемые аммиачные воды содержат едва ли 1/10 азота, имеющегося в торфе. Со своей стороны, перегоняя компактный торф с Соммы, мы получили следующие результаты: Содержание азота в торфе 2.03% В аммиачной воде получено 0,393%
Понятно, что при этих низких выходах извлечение в виде аммиачных солей азота из торфа до сих пор считалось лишь второстепенным. С той точки зрения, с которой мы рассмотрели вопрос, заставивший нас приписать главенствующее значение азоту, мы искали причины этой потери и способы избежать ее.
Мы обнаружили, что при сухой перегонке кокс, составляющий примерно 1/3 массы используемого торфа, сохраняет большие количества азота.
Фактически мы обнаружили, что в среднем в коксах, полученных из Сомского торфа 1,28% азота. Это одна из причин низкого выхода аммиака. Вместо того, чтобы производить сухую перегонку, мы проводили ее в потоке перегретого пара. Тогда результаты были совершенно иными, и почти весь азот в торфе был получен в аммиачном состоянии, как это показано ниже:
Содержание азота в торфе 2,03% В аммиачной воде получилось 1.790 — 1.612%
Для получения этих выходов уголь в коксе должен быть полностью окислен паром; таким образом получается смесь окиси углерода и водорода, называемая в промышленности водяным газом. Таким образом, эта операция приводит к получению большей части аммиака, из соответствующего азоту торфа. Она также дает смолы и другие пирогенные продукты перегонки, кокс же превращается в топливный газ. Для этого требуется больше тепла, но его может обеспечить сам торф и образующиеся газы. Как бы то ни было, здесь мы имеем возможность извлекать из торфа в виде полезного аммиака содержащийся в нем инертный азот.
Поэтому торф представляется нам особенно подходящим для интенсивного производства нитратов, так как представляет чрезвычайно благоприятный субстратдля нитрифицирующих организмов, дает тепло, необходимое для поддержания температуры и выпаривания растворов, и обеспечивает аммиак, сырье для производства нитратов. Торфяные болота представляют собой непродуктивные поверхности, чаще всего неиспользуемые или которые могут быть превращены в сельскохозяйственные угодья только путем сложных и дорогостоящих работ. Можно сказать, что в настоящее время мы извлекаем из них мало пользы и что они являются причиной бедности занимаемых ими районов. Из предыдущего видно, что они представляют собой важные запасы азотистых веществ. Кубометр торфа дает при высыхании 350 кг сухого вещества, в котором содержится 2% азота. При мощности в 1 метр 1 га торфяника может содержаться 70 000 кг азота, иммобилизованного в инертном состоянии; эта цифра часто значительно выше, так как некоторые торфяники имеют мощность 5—6 м. Если учесть площадь торфяных болот, существующих только во Франции, то количество органического азота, которое мы могли бы извлечь из этого вещества, в настоящее время не имеющего ценности, и превратить в нитраты методом, который мы только что разработали, составляет миллионы тонн. Торфяные болота относительно неразвиты, поэтому здесь имеются запасы азота, которые могли бы поставлять нитраты в таком количестве, которое можно сравнить с запасами огромных месторождений Чили.
В других странах, особенно на Севере, торфяники имеют гораздо большее развитие. Таким образом, мы видим возможность производства селитры практически в неограниченных количествах, и нам больше не нужно беспокоиться о препятствиях, которые могут быть поставлены для ввоза селитры из Южной Америки, или об истощении ее месторождений.

]]>
http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/selitra-i-selitryannicy-2-intensivnaya-nitrifikaciya/feed/ 34
Борьба за точность — 2: Винт http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/borba-za-tochnost-2-vint/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/borba-za-tochnost-2-vint/#comments Sat, 29 Jan 2022 14:26:12 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9266 Винт и гайка это не только резьбовое соединение, но и важнейший элемент станков и измерительных приборов. Чтобы винт можно было использовать в этих целях, винт должен иметь постоянный шаг и наклон резбы. Поэтому попаданцу следует знать приемы, с помощью которых такие винты можно изготавливать.

До XVIII в. все винты нарезались или вручную, или на [...]]]> Винт и гайка это не только резьбовое соединение, но и важнейший элемент станков и измерительных приборов. Чтобы винт можно было использовать в этих целях, винт должен иметь постоянный шаг и наклон резбы.
Поэтому попаданцу следует знать приемы, с помощью которых такие винты можно изготавливать.

До XVIII в. все винты нарезались или вручную, или на различных винторезных станках, каким-либо образом копирующих оригинальный винт, тоже нарезанный вручную. Изготавливаемые таким образом резьбовые соединения в целом удовлетворяли потребностям промышленности и техники того времени, но оказались совершенно непригодны, например, для астрономических измерений уже к началу XVIII в.
Изготовители научных приборов и часов делали весьма хитроумные станочки для нарезки достаточно точных винтов, однако лишь небольших.

Кардинальное изменение ситуации началось лишь в 90-х годах XVIII в., когда за эту проблему взялся выдающийся механик Генри Модсли.
Модсли построил станок со сменными шестернями, позволяющими получать любой шаг резьбы при использовании одного ходового винта.

Это была не новая идея (аналогичный принцип использовался в станках Нартова, Сенота, и др., а предложен был еще Леонардо да Винчи), но Модсли приложил огромные усилия для изготовления исходного винта, максимально точно соответствующего употребляемой системе измерений.
Пытаясь получить такой винт, он перепробовал все известные методы, и остановился на способе с наклонным ножом, который при движении вдоль вращающегося цилиндра из дерева или мягкого металла производил достаточно точную нарезку с требуемым шагом.

Установив сделанный таким образом винт в свой станок и нарезав в нем винт из латуни, Модсли получил прочный и износостойкий винт, пригодный в качестве ходового, но содержавший, однако, практически все неточности исходного винта.
И здесь Модсли сделал важное открытие — используя несовершенный ходовой винт, он смог нарезать новый, лишенный большей части погрешностей. Для этого он прогонял резец множество раз, всяческими способами меняя положение участков резьбы исходного и нарезаемого винтов — например, переворачивая ходовой винт, перенося точку крепления ходовой гайки, устанавливая два ходовых винта и закрепляя резец между ними, как в машине да Винчи, и т.д. Также для доводки Модсли использовал плашки, причем он первым применил режущие, а не просто сминающие металл плашки.
При этом все неравномерности усреднялись, и в итоге Модсли смог изготовить весьма севершенный винт длиной около 7 футов, отличавшийся от эталона лишь на 1/16 дюйма, то есть менее чем на 1/1000 общей длины. Поскольку исправить это отклонение с помощью шестеренок оказалось слишком сложно (для этого они должны иметь 999 и 1000 зубцов), был использован очень остроумный метод: на ходовой гайке размещалась ось неравноплечего рычага, короткий конец которого держал резец, а длинный скользил по расположенной под небольшим углом направляющей.

Таким образом, Модсли получил возможность производить винты практически любых размеров и со стандартизированной резьбой, т.е.четко заданным шагом.
Винты Модсли выглядели совершенными, однако исследование специально изготовленного им винта, выполненное в 1810 г. известным производителем научных приборов Эдвардом Троутоном двумя жестко соединенными микроскопами, показало, насколько этот винт далек от идеала.
Основной причиной недостаточной равномерности полученных описанным выше способом эталонных винтов являются дефекты самого станка — например, несовершенство зубчатых колес, люфты и т.д. Можно избавиться от всех этих факторов, просто исключив сам станок, как это сделал Джон Бартон в 1810-х.
По его способу предварительно нарезанный (например, плашкой) винт доводился двумя парами раздвижных плашек, жестко соединенных между собой на расстоянии половины длины винта. Плашки изготавливались таким образом, что одна срезала металл при вращении по часовой стрелке, вторая — против. Таким образом, прогоняя винт много раз и понемногу сдвигая плашки, можно достичь полной идентичности обоих половин винта, после чего плашки переставлялись на расстояние в 1/3 винта и процесс продолжался до их полного сближения. А чтобы исправить непостоянство наклона резыбы, плашки можно поворачивать относительно друг друга. Таким образом достаточно легко уменьшить ошибки винта до 0.01 мм; большую точность достичь не получается из-за влияния теплового расширения металла в ходе рвботы.
Полученный высокоточный винт Бартон использовал в делительной машине, а сам метод двух плашек получил широкое распространение при изготовлении различных приборов и продолжал использоваться до начала XX в.
Проблемой нарезки винтов занимались и другие инженеры и механики. Например, Клемент использовал две раздвижные плашки и резец, закрепленные в раме с нарезаемым стержнем.

При этом плашки сначала служили для нарезания первичной резьбы, которая затем приводилась к единообразности резцом, укрепляемым на разных расстояниях от плашек, выполняющих уже функцию ходовой гайки.
Дальнейшее повышение требований к эталонным винтам связано с оптикой, а именно изготовлением дифракционныых решеток, в которых недопустимы даже самые небольшие отклонения в равномерности расположения штрихов. Поскольку известные на тот момент методы не давали требуемой точности, Генри Роуланду пришлось придумать собственный. Для этого сначала нарезался винт обычной ручной плашкой, а также изготавливалась к нему гайка почти во всю длину винта. Гайка разрезалась вдоль на четыре части и снабжалась оправой, позволяющей сближать все части. Смазаный маслом с порошком наждака винт помещался в гайку, а вся конструкция — в воду с постоянной температурой для предотвращения теплового расширения металла.

Медленно вращая винт и постепенно стягивая оправу, резьбу доводили до высочайшей степени равномерности, на что, однако требовалось до двух недель шлифовки. Поскольку первая и последняя треть резьбы при этом получались несколько хуже, они отрезались.

Используя свой метод, Роуланд добивался высочайшей правильности винта, который устанавливался в специальную делительную машину. Роуланд смог изготавливать решетки с 40000 линий на дюйм и отклонением 1/300000 дюйма, которые позволили записать полный спектр Солнца.

Конечно, достичь такой степени совершенства, которой добивался Роуланд, попаданцу будет сложно, но в упрощенном варианте этот метод хорошо подойдет, например, для микрометров.
Хорошо видно, что в основе всех описанных приемов лежит очень простой принцип — усреднение всех дефектов.

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/borba-za-tochnost-2-vint/feed/ 67
Мочевая кислота http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/mochevaya-kislota/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/mochevaya-kislota/#comments Fri, 21 Jan 2022 18:40:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9257 Попаданец может получать полезные продукты из самых неприглядных субстанций, например, селитру из навоза или цианистый калий из рогов и копыт. Тема этой заметки — мочевая кислота.

Мочевая кислота является нормальным продуктом обмена веществ многих животных, в том числе человека, выделяющего около 0.6 г мочевой кислоты в день. Еще больше мочевой кислоты в виде аммонийной [...]]]> Попаданец может получать полезные продукты из самых неприглядных субстанций, например, селитру из навоза или цианистый калий из рогов и копыт.
Тема этой заметки — мочевая кислота.

Мочевая кислота является нормальным продуктом обмена веществ многих животных, в том числе человека, выделяющего около 0.6 г мочевой кислоты в день. Еще больше мочевой кислоты в виде аммонийной соли содержится в помете птиц (до 15%, а в гуано около 25%) и рептилий (до 90% мочевой кислоты).

Самый доступный источник — куриный помет. Для выделения чистой мочевой кислоты достаточно залить сухой помет слабым щелочным раствором (лучше всего по ~0.5% гидроксидов натрия и кальция), покипятить, отфильтровать горячий раствор и подкислить фильтрат кислотой. При охлажлении выпадет плохо растворимая мочевая кислота, 20-30 г из килограмма «сырья».
Если мочевую кислоту окислить азотной кислотой (на 1 часть мочевой кислоты 4 части азотной кислоты) или бертолетовой солью, то получится аллоксан, который под действием аммиака превращается в очень яркий краситель мурексид.

Муроксид пригоден для крашения шерсти в красный цвет, похожий на пурпур, для этого лучше всего пропитать ткань раствором аллоксана и подвергнуть действию паров аммиака. Сразу после открытия красяших свойств мурексида в 1856 г. этот краситель стал очень популярным, и его производство достигало ~500 кг в неделю (на что расходовалось несколько тонн южноамериканского гуано и азотной кислоты).
Но широкое применение мурексида длилось достаточно недолго, так как вскоре появились анилиновые красители, а также из-за неустойчивости окрашенных мурексидом тканей к сернистому газу, которого хватало в атмосфере городов, отапливавшихся углем и освещавшихся каменноугольным газом. Зато, в отличие от анилиновых красок, муроксид очень стоек к солнцу и кипячению в воде, почти как настоящий пурпур, за который его поначалу принимали.
Аллоксан превращается в мурексид даже при контакте с белками, отщепляя от последних амииак, поэтому растворы аллоксана при попадании на кожу дают красные пятна. Эта особенность используется в некоторых видах губной помады. Примо Леви в своей замечательной книге «Периодическая система» писал о том, как работал на фирме по производству помады, и по заданию владельца фирмы пытался получить аллоксан из куриного помета, но почему-то это ему не удалось.
Другой полезный продукт, который можно получать из мочевой кислоты — это кофеин. Для этого мочевую кислоту нужно нагревать в смеси с формамидом, а затем обработать продукт (ксантин) диметилсульфатом и щелочью для введения метильных групп.

И формамид, образующийся при нагревании муравьнокислого аммония, и диметилсульфат, легко получающийся из олеума и метилового спирта, могут быть доступны практически везде.
Конечно, в XXI в. разработка метода получения кофеина из куриного помета могла бы вполне претендовать на Игнобелевскую премию (как ванилин из коровьего навоза), но тем не менее еще 50-70 лет назад кофеин в значительных количествах для фармацевтических нужд имено так и производили, правда, несколько иным способом.

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/mochevaya-kislota/feed/ 21
Бензойная кислота http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/benzojnaya-kislota/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/benzojnaya-kislota/#comments Thu, 13 Jan 2022 14:31:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9254 Бензойная кислота C6H5CO2H — весьма полезное вещество, но для ее получения требуется сырье, дефицитное для попаданца, например, толуол. Также ее можно выделять из ароматических смол типа росного ладана, которые издавна добывались на Яве и Суматре. Однако есть и более доступный источник бензойной кислоты — моча коров и лошадей.

Растительный корм, такой как трава или [...]]]> Бензойная кислота C6H5CO2H — весьма полезное вещество, но для ее получения требуется сырье, дефицитное для попаданца, например, толуол. Также ее можно выделять из ароматических смол типа росного ладана, которые издавна добывались на Яве и Суматре.
Однако есть и более доступный источник бензойной кислоты — моча коров и лошадей.

Растительный корм, такой как трава или сено, содержит бензойную кислоту или ее предшественники, поэтому травоядным животным приходится выводить бензойную кислоту, в больших колиичествах токсичную, из организма. Выводится бензойная кислота с мочой в виде соединения с аминокислотой глицином — гиппуровой кислоты.

Одна корова или лошадь в день выделяет около 150 г гиппуровой кислоты, которую легко извлечь, упаривая мочу в 3-5 раз по объему и подкисляя раствор серной или соляной кислотой — малорастворимая гиппуровая кислота выпадает в осадок. Остающийся раствор пригоден для дальнейшего извлечения мочевины и фосфора, или же для полива селитрянниц.
Из 150 г гиппуровой кислоты при кипячении в присутствии соляной кислоты получается глицин (~60 г) и бензойная кислота (~100 г), которая плохо растворяется в холодной воде и выпадает при охлаждении в осадок. При необходимости бензойную кислоту можно подвергнуть дальнейшей очистке, перекристаллизацией из горячей воды и возгонкой.

В самостоятельном виде бензойная кислота служит хорошим консервантом, а также из бензойной кислоты легко получить бензол, анилин или фенол.
Конечно, таким путем можно производить весьма ограниченные количества ароматических соединений, но, например, для фармацевтических нужд (получения аспирина или других, более действенных препаратов) их должно хватить. Главное не говорить потребителям, из чего сделана чудодейственная таблетка.

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/benzojnaya-kislota/feed/ 51
Газоразрядная лампа http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/gazorazryadnaya-lampa/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/gazorazryadnaya-lampa/#comments Fri, 07 Jan 2022 05:33:10 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9251 Попаданец, соорудивший источник высокого напряжения, например, электрофорную машину или катушку Румкорфа, может использовать его для питания газоразрядных (или газосветных) трубок. Такие трубки уже упоминались в статье про рентген, но этот вопрос можно рассмотреть более подробно.

Газоразрядные трубки, яркий вклад в появление которых внес стеклодув и изобретатель Генрих Гейслер, поначалу получили большую популярность как занятная [...]]]> Попаданец, соорудивший источник высокого напряжения, например, электрофорную машину или катушку Румкорфа, может использовать его для питания газоразрядных (или газосветных) трубок.
Такие трубки уже упоминались в статье про рентген, но этот вопрос можно рассмотреть более подробно.

Газоразрядные трубки, яркий вклад в появление которых внес стеклодув и изобретатель Генрих Гейслер, поначалу получили большую популярность как занятная научная диковинка, а впоследствии привели к открытию рентгеновских лучей, электрона и многого другого.

Газоразрядная трубка снабжается двумя электродами, впаянными в стекло. Для возбуждения тлеющего разряда в газе оптимальным является разряжение около 10 мм. рт. ст., такое разряжение легко получить водоструйным насосом. Разряжение можно получить и вовсе без насоса, просто заполнив трубку углекислым газом и поместив внутрь кусочек едкого натра или кали. Примитивную газоразрядную лампу возможно сделать даже из стеклянной бутылки и резиновых пробок, хотя долго работать она не будет.
Необходимое напряжение зависит от размеров трубки, давления и состава газа, и обычно составляет несколько киловольт.
Газоразрядные трубки могут служить не только диковинкой или демонстратором «магии» попаданца, но и для вполне практических целей, например, освещения. Поскольку простая электрофорная машина способна выдавать лишь считанные ватты (в лучшем случае десятки ваттов) мощности, лучше использовать катушку Румкорфа, питаемую от гальванического элемента.

Трубки, заполненые углекислым газом и известные как лампы Мура, на рубеже XIX и XX вв. весьма успешно конкурировали с лампами накаливания, поскольку имели достаточно высокую светоотдачу (около 10 люмен на ватт, что в три раза больше ламп накаливания с угольной нитью) и приятный белый свет, хотя и требовали периодической дозаправки газом, постепенно реагирующим с металлическими электродами, для чего использовались достаточно хитроумные автоматические вентили.

Интересно что Жюль Верн в «20 тысяч лье под водой» оснастилил «Наутилус» капитана Немо такими же лампами.
Но появление ламп накаливания с вольфрамовой спиралью в 1910 г. отправило лампы Мура в историю.

Примерно в это же время появились газосветные трубки, наполненые благородными газами, и имеющие за счет этого гораздо больший ресурс. Для освещения такие лампы уже не применялись, зато получили огромную популярность в виде неоновой рекламы, лишь в последние 10-15 лет практически вытесненной светодиодами.
Из всех благородных газов попаданцу легко доступен аргон, которого в воздухе 0.93%. Если герметично запаять трубку, в которой находится кусочек магния, и затем этот магний осторожно нагреть, магний поглотит весь кислород и азот воздуха, оставив аргон под давлениеи около 7 мм. рт. ст. Как раз такое давлени и нужно. Свечение чистого аргона имеет фиолетовый цвет.

Если же добавить в трубку каплю ртути, свечение приобретет яркий синий цвет.

Именно эта комбинация и использовалась наиболее широко наряду с самим неоном, дающим красно-оранжевый свет.
Одно из замечательных качеств гейслеровских трубок — узкие спектральные линии излучения, что делало эти источники света незаменимыми в тонких научных исследованиях. А излучение трубки с парами кадмия близко к когерентному, и это свойство было использовано Майкельсоном для приведения метра к длине волны света.

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/gazorazryadnaya-lampa/feed/ 28
Стеклоуглерод http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/steklouglerod/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/steklouglerod/#comments Sat, 01 Jan 2022 05:56:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9198 Углерод служит основой множества материалов с самыи разнообразными свойствами, от алмаза и графита до фуллерена и графена. Вряд ли попаданец сможет получить хоть какую-то пользу от графена, даже если научится его делать, но есть весьма интересный углеродный материал, применение которому может найтись и в древности.Это стеклоуглерод.

Как это часто бывает, стеклоуглерод был открыт [...]]]> Углерод служит основой множества материалов с самыи разнообразными свойствами, от алмаза и графита до фуллерена и графена. Вряд ли попаданец сможет получить хоть какую-то пользу от графена, даже если научится его делать, но есть весьма интересный углеродный материал, применение которому может найтись и в древности.
Это стеклоуглерод.

Как это часто бывает, стеклоуглерод был открыт случайно. Бернард Редферн, занимающейся разработкой керамики для ракетных сопел в The Carborund Company в Манчестере, заметил, что липкая лента, которой крепили образцы в печи для обжига, после воздействия высокой температуры не просто обуглилась, а превратилась в необычный блестящий материал.
Вскоре было найдено, что лучший исходный материал для стеклоуглерода это фенольные смолы, и было начато производство различных изделий, в первую очередь химических тиглей.
Для изготовления предметов из стеклоуглерода сначала нужно сделать прототип из резольной фенол-формальдегидной или фурановой смолы, причем в увеличенном масштабе, и затем медленно нагревать до высокой температуры в отсутствие кислорода (в вакууме, азоте или аргоне). При этом сначала происходит пиролиз, а затем структурная перестройка образующегося кокса.
Пиролиз сопровождается уменьщением размеров почти в 2 раза, при этом очень равномерным — если сделать из смолы болт и гайку, подходящие друг к другу и раздельно карбонизовать при одной и той же температуре одинаковое время, то полученные детали из стеклоуглерода тоже будут подходить друг к другу.
Конечные свойства стеклоуглерода зависят от температуры пиролиза, которая может быть от 900 (при этом достигаются максимальные механические свойства) до более чем 2000 градусов.
Стеклоуглерод очень стоек к нагреванию (на воздухе выдерживает 500 градусов, а в инертной среде — до 3000, причем, в отличие от всех остальных форм углерода, не превращается при этом в графит), прочный и твердый (7 по шкале Мооса), не пропускает газы, химически инертный и хорошо проводит ток и тепло. Поэтому стеклоугрерод во многих случаях с успехом заменяет платину, как материал для особо устойчивых сосудов и электродов. Кроме того, этот материал обладает биосовместимостью, из него даже делают искуственные сердечные клапаны. И наконец, изделия из стеклоуглерода выглядят весьма необычно и достаточно привлекательно

Большая ложка дегтя состоит в том, что производство стеклоуглерода весьма время- и энергозатратно. Из-за низкой газопроницаемости заготовки приходится выдерживать при высокой температуре очень долго, например, для тиглей с толщиной стенки 3 мм может потребоваться неделя или даже больше. Но, тем не менее, принципиальных сложностей для получения стеклоуглерода нет, и попаданец вполне может найти ему применение

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/steklouglerod/feed/ 17
Вытяжная трубка http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/vytyazhnaya-trubka/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/vytyazhnaya-trubka/#comments Fri, 31 Dec 2021 19:45:14 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9240 Появление капсюльного замка привело к существенному повышению скорострельности и надежности ружей и пистолетов. В артиллерии аналогичного эффекта можно достичь с помощью вытяжной трубки.

Воспламенение заряда дульнозарядных пушек обычно производилось через запальное отверстие, расположенное в казенной части ствола. Перед выстрелом запальное отверстие заполнялось мелким порохом из специальной пороховницы, а сам порох поджигался тлеющим фитилем или [...]]]> Появление капсюльного замка привело к существенному повышению скорострельности и надежности ружей и пистолетов.
В артиллерии аналогичного эффекта можно достичь с помощью вытяжной трубки.

Воспламенение заряда дульнозарядных пушек обычно производилось через запальное отверстие, расположенное в казенной части ствола. Перед выстрелом запальное отверстие заполнялось мелким порохом из специальной пороховницы, а сам порох поджигался тлеющим фитилем или раскаленным железным прутом.
Для ускорения заряжания во время боя применялась так называемые скорострельные трубки — отрезок тростника, заранее заполненный мелким порохом, а лучше пороховой мякотью с каналом по центру, и сверху снабженный чашечкой, тоже наполненной пороховой мякотью. Оба конца трубки закрывались бумажными колпачками, срываемыми перед использованием.

Такую трубку было достаточно вставить в запальное отверстие, предварительно проткнув пороховой картуз специальным шилом-протравником. Для зажигания пороха в чашечке по-прежнему оставался необходим фитиль, который мог погаснуть, например, под сильным дождем. Около 1700 года появились палительные свечи (бумажная трубка, набитая медленно горящим составом из пороховой мякоти с большим избытком серы), однако в целом ситуация мало поменялась.
Поэтому значительным нововведением стало появление в середине XIX в. вытяжных трубок, снабженных собственным фрикционным воспламенителем. Вытяжная трубка имеет весьма простую конструкцию, похожую на обычную хлопушку.
Для приготовления чувствительного к трению состава используется смесь бертолетовой соли с сернистой сурьмой Sb2S3 или красным фосфором, которые тщательно растираются в ступке с водой и небольшим количеством рыбьего клея — так же, как и для хлопушек (в сухом виде растирать нельзя, также опасно готовить большие количества смеси). Влажная смесь помещается в отрезок тонкостенной латунной трубки с пропущенной латунной проволокой с зазубринами — теркой, — и высушивается. Затем готовый терочный воспламенитель устанавливается в трубку немного большего диаметра, остальное пространство которой заполняется порохом, а концы герметизируются мастикой. Проволока скручивается в петлю, а свободный конец вставляется обратно в трубку, расплющенную для закрепления воспламенителя и предотвращения случайного срабатывания.
Для пушек с запальным отверстием, расположенных перпендикулярно оси канала ствола, применялись коленчатые трубки, изогнутые под прямым углом.

Чтобы совершить выстрел, нужно вставить вытяжную трубку в заряженное орудие и резко дернуть за шнур, прикрепленный к кольцу выступающей проволочки-терки.
Вспыхивающий от трения состав зажигает порох в трубке, давая мощный форс пламени, который в свою очередь воспламеняет заряд пушки.
Поскольку вырывающиеся из запального отверстия газы, особенно на крупных нарезных орудиях, вызывали быстрый разгар этого отверстия, а осколки трубки могли ранить орудийную обслугу, обычные трубки заменили обтюрирующими, вкручиваемыми на резьбе и снабженные шариком, который под действием пороховых газов плотно закрывал конический канал в теле трубки.

Кроме повышения надежности воспламенения заряда, особенно в плохих погодных условиях, вытяжная трубка дает меньшую задержку перед выстрелом, что важно, например, при стрельбе на море во время качки.
Эти преимущества, а также простота конструкции делают крайне перспективным внедрение фрикционных трубок как можно раньше, что вместе с применением более прочных материалов (таких как фосфористая бронза, дельта-металл или модифицированный чугун) и технологий изготовления орудий может обеспечить значительный перевес артиллерии попаданца.

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/vytyazhnaya-trubka/feed/ 10
Мышьяк http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/myshyak/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/myshyak/#comments Sun, 12 Dec 2021 15:19:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9202 Для попаданца в прошлое достаточно высока вероятность встретиться с мышьяком, поэтому полезно знать, что это такое и с чем его едят.

Вообще соединия мышьяка — аурипигмент As2S3 и реальгар AsS — известны с глубокой древности и высоко ценились как пигменты

Мышьяк часто содержится в полиметаллических рудах, и при плавке частично попадает в выплавляемый металл [...]]]> Для попаданца в прошлое достаточно высока вероятность встретиться с мышьяком, поэтому полезно знать, что это такое и с чем его едят.

Вообще соединия мышьяка — аурипигмент As2S3 и реальгар AsS — известны с глубокой древности и высоко ценились как пигменты

Мышьяк часто содержится в полиметаллических рудах, и при плавке частично попадает в выплавляемый металл (например, так получалась мышьяковистая бронза), а частично испаряется и уносится из печей с дымом, осаждаясь в виде белого налета — так называемого белого мышьяка (As2O3). При нагревании с органическими веществами или углем оксид мышьяка легко восстанавливается до серого металлического мышьяка. Небольшая добавка мышьяка в свинце повышают его твердость, а в меди и особенно латуни улучшает коррозионную стойкость.

Токсичность мышьяка была хорошо известна с глубокой древности, и его широко использовали как яд. Поскольку симптомы отравления мышьяком носят общий характер, и очень напоминают холеру, долгое время выявить отравление им было невозможно, до появления очень чувствительного метода Марша.

Для анализа по методу Марша пробу смешивают с серной кислотой и добавляют кусочек цинка (и кислота, и цинк должны быть свободны от примесей мышьяка, кроме того, важна подготовка пробы). Выделяющийся водород пропускается через стеклянную трубочку, нагреваемую пламенем, и при наличии мышьяка в пробе получающийся арсин AsH3 разлагается с образованием темного зеркального налета. Похожий налет дает сурьма, но ее несложно отличить от мышьяка по дальнейшему поведению «зеркала» — налет мышьяка при более сильном нагревании улетучивается и оседает дальше на холодных участках трубки.

Более простой, но не такой чувствительный способ определить присутствие мышьяка, предложенный еще раньше Карлом Шееле, — просто понюхать выделяющийся газ, в присутствии мышьяка появляется характереый чесночный запах арсина AsH3. Токсическое действие мышьяка состоит в сильном связывании с атомами серы белков организма (в том числе жизненно важных ферментов), поэтому при отравлении хорошо действуют сернисные антидоты — унитиол и БАЛ. Последний был специально разработан для лечения отравления мышьяксолержащими ОВ типа льюзита и адамсита, что и отражено в его названии названии (Британский АнтиЛьюзит). Оба антидота также эффективны при отравлении ртутью, свинцом и другими тяжелыми металлами, поэтому в аптечке попаданца они точно будут не лишними. При отравлении мышьяком также хорошо действует суспензия гидроксида железа, получающаяся при смешении раствора железного купороса с содой, и образующая с мышьяком нерастворимое соединение FeAsO3, но эффект будет только при очень скором принятии противоядия.

Соединения мышьяка являются сильнодействующими пестицидами, например, для защиты дерева от гниения и древоточцев; для уничтожения насекомых, грызунов или сорняков. Но использовать их нужно с большой осторожностью. Несмотря на высокую токсичность, в небольших количествах мышьяк содержится в организме человека (10-25 мг), а в маленьких дозах оказывает общее укрепляющее действие, чем часто пользовались горняки в Штирии. Препараты мышьяка (например, оксид мышьяка или капли Фоулера — 1% раствор арсенита калия) хорошо действуют при малярии, аутоимунных заболеваниях и даже излечивают некоторые формы рака.

В начале XX в., а именно в 1909 г., на основе мышьяка был получен сальварсан — первый химиотерапевтический препарат, эффективный при сифилисе и сонной болезни, и имевший большое значение вплоть до середины XX в. Есть несколько способов получения этого препарата, но проще всего исходить из фенола, который при нагревании до 150 градусов реагирует с мышьяковой кислотой, давая феноларсиновую кислоту, которую нужно далее обработать нитрующей смесью, и затем провести еще две стадии восстановления.

Полученный прерарат может содержать очень токсичные примеси, поэтому в отсутствие точных аналитических методов каждую партию препарата желательно проверять на животных.
Эффективная доза для лечения сифилиса составляет около 0.003 г на килограмм живого веса, токсичная же доза начинается от 0.1 г/кг. Особенно эффективно сочетание инъекций сальварсана с лечением ртутью, при этом полное излечение первичного сифилиса достигается в 90% случаев.
Конечно, с появлением антибиотиков сальварсан и подобные препараты вышли из употребления, но появление столь действенного средства на 100 или даже 1000 лет реньше может произвести огромный эффект.

Вооруженный этими знаниями попаданец сможет не только защититься от отравления, но и получить значительную пользу от мышьяка и его соединений

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/myshyak/feed/ 16
Пломба из амальгамы http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/plomba-iz-amalgamy/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/plomba-iz-amalgamy/#comments Sun, 12 Dec 2021 11:56:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9142 Одна из проблем, с которой наверняка столкнется попаданец в прошлое — отсутствие стоматологии. Поэтому придется развивать и эту область, а начать можно с пломб из амальгамы.

Амальгама широко применяется в стоматологии с начала XIX в. (хотя есть упоминание о пломбах из олова и ртути в Китае в VII в), и в некоторых странах не [...]]]> Одна из проблем, с которой наверняка столкнется попаданец в прошлое — отсутствие стоматологии. Поэтому придется развивать и эту область, а начать можно с пломб из амальгамы.

Амальгама широко применяется в стоматологии с начала XIX в. (хотя есть упоминание о пломбах из олова и ртути в Китае в VII в), и в некоторых странах не потеряла своего значения до сих пор.

Чтобы приготовить пломбировочный материал, нужно смешать порошок или очень тонкие опилки серебряного сплава с примерно равным количеством ртути (по массе), поместить смесь в подготовленную полость и подождать 15-30 минут до отвердевания, в ходе которого ртуть связывается в интерметаллиды с компонентами сплава.

В качестве серебряного сплава первоначально использовали любую серебряную монету, но оптимальные свойства дает сплав 65% серебра, 25% олова, 8% меди и 2% цинка.
Среди недостатков амальгамы нужно упомянуть отсутствие адгезии к тканям зуба (из-за чего пломбируемуя полость должна удерживать пломбу механически, за счет уклона стенок), некоторую пластичность пломбы, а также токсичность ртути.
Последняя в целом не является большой проблемой, так как ртуть прочно связывается в составе интерметаллидов и ощутимого вреда организму не оказывает, а небольшие количества ионов ртути, серебра и меди препятствуют размножению бактерий и развитию вторичного кариеса под пломбой.

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/plomba-iz-amalgamy/feed/ 14
Цианакрилатный клей http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/cianakrilatnyj-klej/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/cianakrilatnyj-klej/#comments Wed, 24 Nov 2021 06:27:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9200 Цианакрилатный клей, он же супер-клей, несомненно хорошо знаком любому попаданцу.

История цианакрилатного клея началась в годы Второй мировой войны. Гарри Кувер работал в B.F. Goodrich Company над получением прозрачных полимеров для оптических прицелов, и в качестве одного из мономеров получил этилцианакрилат

Полимер на его основе показал интересные свойства, но с этилцианакрилатом оказалось сложно работать, [...]]]> Цианакрилатный клей, он же супер-клей, несомненно хорошо знаком любому попаданцу.

История цианакрилатного клея началась в годы Второй мировой войны. Гарри Кувер работал в B.F. Goodrich Company над получением прозрачных полимеров для оптических прицелов, и в качестве одного из мономеров получил этилцианакрилат

Полимер на его основе показал интересные свойства, но с этилцианакрилатом оказалось сложно работать, потому что он быстро полимеризовался под действием следов влаги. Об этом мономере Кувер вспомнил позже, когда перешел в компанию Eastman Kodak, где работал над термостойкими полимерами для замены плексигласа в фонарях реактивных самолетов.
Студент, которому был поручен синтез этилцианакрилата, попытался измерить показатель преломления продукта — для этого каплю вещества помещают между стеклянными призмами рефрактометра. Призмы при этом мгновенно склеились, и тут наконец потенциал этого вещества как клея стал очевиден.
В 1951 г. был получен патент, и клей стал выпускаться под маркой Eastman 910. Вскоре патент был продан фирме Loctite, в 1971 г. появилось название Super Bonder, а затем цианакрилатные клеи под разными названиями стали производится во всем мире.

Синтез цианакрилатов начинается с хлоруксусной кислоты. Она известна с 1843 г. и получается при пропускании хлора через горячую уксусную кислоту на солнечном свету. Затем хлоруксусную кислоту превращают в эфир взаимодействием с этиловым спиртом, а затем замещают хлор на цианидную группу действием цианистого натрия или калия.
Полученный цианоуксусный эфир по каплям добавляют к подогретому формалину в присутствии катализатора (0.5% пиперидина или другого вторичного амина). При этом получается этилцианоакрилат, который из-за высокой реакционной способности сразу полимеризуется. Смесь олигомеров отделяют и нагревают в вакууме для деполимеризации (~200 градусов), отгоняя мономерный этилцианакрилат.

Этилцианоакрилатом можно клеить в чистом виде, но обычно добавляется ~10% полиметилметакрилата для загущения, и 0.1-0.5% стабилизаторов (гидрохинона и кислоты), с которым срок хранения клея увеличивается до 1-2 лет.
Цианакрилат мгновенно полимеризуется при сжатии между двумя поверхностями за счет следов влаги, хотя клеевое соединение получается умеренной прочности (около 100 кг/см2) и не очень стойкое к воде и повышенной температуре.
Все наверняка сталкивались мо способностью супер-клея намертво склеивать пальцы. Это свойство нашло применение в медицине — бутил- и октилцианакрилаты используются для быстрой остановки кровотечения и закрытия ран.

Таким образом, попаданец, организовавший самую базовую химическую промышленность, без особых проблем сможет начать производство цианакрилатного клея, однако будет ли в нем реальная потребность, является большим вопросом.

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/cianakrilatnyj-klej/feed/ 6
Печь Гофмана http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/pech-gofmana/ http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/pech-gofmana/#comments Fri, 22 Oct 2021 16:36:00 +0000 http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/?p=9144 Обжиг кирпича всегда был довольно малопроизводительным и затратным делом, требующим большого количества топлива. Настоящим прорывом в области производства кирпича стало появление кольцевой печи, запатентованной Фридериком Гофманом в 1858 г.

Кольцевая печь позволила не только многократно увеличить объемы производства кирпича, но при этом улучшить его качество и снизить потребление топлива. Кольцевая печь состоит из 10-15 [...]]]> Обжиг кирпича всегда был довольно малопроизводительным и затратным делом, требующим большого количества топлива.
Настоящим прорывом в области производства кирпича стало появление кольцевой печи, запатентованной Фридериком Гофманом в 1858 г.

Кольцевая печь позволила не только многократно увеличить объемы производства кирпича, но при этом улучшить его качество и снизить потребление топлива.
Кольцевая печь состоит из 10-15 обжигательных камер, сообщающихся друг с другом и расположенных вокруг общей дымовой трубы.

Разделение на камеры условное, так как между ними нет перегородок, лишь в конце всего ряда ставится временная сгораемая перегородка, например, из бумаги.
Первоначально печи делали круглыми, но скоро перешли к более рациональной форме в виде двух параллельных каналов, соединенних по краям полукругом.

Камеры заполняются кирпичами-сырцами, укладываемыми с промежутками для прохода горчяих газов. Затем в одной из камер разжигается огонь, и топливо (обычно низкокачественный бурый уголь или торф) регулярно добавляется через небольшие отверстия сверху. Огонь и горячие газы направляются в несколько последующих камер, постепенно подсушивая и разогревая расположенные в них кирпичи, и только после этого попадают в дымовую трубу через открытую задвижку. Когда процесс обжига в первой камере закончится, топливо начинают добавлять в следующую, причем воздух для горения проходит через уже обожженные раскаленные кирпичи, при этом подогреваясь как в регенераторе. А дымовую трубу переключают на свежезагруженную камеру.
Таким образом зона горения постепенно перемещается по кругу, камеры с остывшим кирпичом разгружают, а затем загружают необожженным кирпичом.

Весь цикл длится 7-10 дней, в крупных печах может идти обжиг в 2-3 огня. Запущенная печь работает непрерывно, останавливать обжиг приходится только для периодического ремонта самой печи.
Поскольку нагрев и охлаждение в каждой камере идет медленно, кирпич обжигается равномерно и с низким количеством брака, а почти полная утилизация тепла дымовых газов и остывающих кирпичей делают кольцевую печь очень экономичной (расход условного топлива 120-150 кг на 1000 кирпичей, что в 2-3 раза меньше, чем в печах периодического действия).
Производительность одного кубометра пространства печи составлчет от 1 до 2-3 тысяч кирпичей в месяц. При небольших объемах производства можно обойтись даже без сооружения печи, используя кольцевую траншею в сухом грунте и передвижную дымовую трубу.
Впоследствии кольцевые печи были вытеснены туннельными, расходующими несколько больше топлива, но имеющими еще большую производительность и требующими меньше ручного труда. Сейчам кольцевые печи можно встретить в Китае, Индит и других развивающихся странах.

]]> http://popadancev.net.s3-website-us-east-1.amazonaws.com/pech-gofmana/feed/ 7